刘备军得到了江夏刘琦的援助，得以暂歇。在鲁肃的邀请下，诸葛孔明带着促成孙刘联盟的重大使命，只身一人前往柴桑。面对东吴之主——孙权。然而，在渡过了长江的刘备军抵达东吴之际。北方霸主的百万雄兵，已随之到来。一场赤地千里的大战，即将开始。
抵达东吴地界后，与鲁肃一同南下，不久便可抵达柴桑。入殿后拜见吴侯，听闻曹操百万大军即将亲临江东后孙权大怒，众臣纷纷议论。孙权要求与大臣们进行商议，于是便要孔明到城内各个官邸一一登门拜访。城内编所旁有个谋士，可消耗练兵值随机换取天赋(「剑法」、「精枪」、「刀能」、「炼斧」、「弓艺」、「阐杖」、「御剑」、「断枪」、「挡刀」、「避弓」、「破斧」、「截杖」)，若有多余的可以试试手气，也可保留练兵值后期集中兑换。城内某NPC索要物品「红空竹」，给予后可获得金币。城内左下角入口处有旅人，回答正确「选项二」获得「锻魂石x2」。
来到大殿左侧的官邸区域，依次进入，与虞翻、薛综、陆绩、严峻、张昭五位东吴名臣交谈并在战斗中正确答其所问，战斗双方全部附加必中状态(任意计策100%命中)，若回答错误，则会受到伤害，难度也随之增加。虞翻、薛综、陆绩、严峻四位没有难度，只要鲁肃保证血量恢复，孔明输出即可成功获胜。张昭是东吴文臣之最，实力非同一般，若是答问过程出错，会被张昭离间控制，取胜那就困难些了，只要正确应答，张昭便不会施放控制型计策。敌军的计策伤害很高，鲁肃速度慢，注意血量恢复，孔明持续群体输出即可，若恢复有压力孔明也可停手恢复，便可成功获胜说服张昭。全部获胜说服完毕获得天赋「谋力」，进大殿与孙权对话后去找周瑜。
答案如下：
出城后一路向西前行，便可抵达建业。入城后发现殿内不见人影，前往城内家中拜访，一番对话后随周瑜去大殿议事。大殿中其表明了欲战的决心，愿意随孔明鲁肃一起前往柴桑面见孙权。城内用三个「复策之石」可以在NPC处获得天赋「攻术」，另有隐藏天赋「双豪」。
再次回柴桑城大殿，在周瑜的言说下，孙权下定决心联合刘备与曹操一战，但是欲与北方的百万大军抗衡，则需要完成三件事：首先是需要大量的弓箭，其次乃火攻所需要的东风，最后是寻找制造火弓箭用的火药硫磺。弓箭需要去东吴水寨，东风则在神山之巅，火药在东吴的秘穴内，三处地点均在东吴的西南面。(此处三件大事可同时完成，没有先后顺序)。
离开柴桑前记得对话孙权，得知其妹在建业，可前往寻找。
来到建业城内对话孙尚香，给予一把上等的剑(真打级别的剑即可，短剑也可以)，其便会加入队伍。在周瑜家左侧的屋内，与一老人对话可借到重要道具「五行道袍」，在三件大事完成之后再回到此处并将「五行道袍」归还于老人，可获得造诣「道家之礼」。
继续往东吴向西南前行，从上至下共有四条道路：第一条为旅人之路，可遇见本章旅人，正确回答问题「选项四」后获得天赋「先手」。第二条是东吴的水寨，草船借箭之用。第三条为东吴的神山，可在山巅借取东风。最后一条为日后寻找庞统所在之地以及返回江夏的渡口。
带着从建业城借到的「五行道袍」前往神山脚下，左右两侧的山腰处各有一位高人，可为孔明先生合成「五色之土」与「五色之旗」用于上山祭风。其中「五色之旗」共有五种，赤、殷、碧、朱、墨。他们分别藏于山脚和山腰的宝箱内。「五色之土」红、黄、青、白、黑则是在此处遇野外山贼，将其击败后获得，尝试多击败几组山贼，便可集齐。山腰处吴后步练师在山中寻找四朵名花，一周目集齐四朵花可在二周目时交付，便可加入我方队伍，并获得天赋「舞娘」。完成高人的指点后，带着「五色之土」「五色之旗」「五行道袍」三件宝物来到神山之巅，孔明开始祭风，天空顿时电闪雷鸣，刮起了东南之风。仪式结束后刘备军获得造诣「呼风唤雨」，赤壁难题借东风完成。
刘备军继续往建业城西南面行军，可见一处洞穴，此洞穴内有旅人，正确回答旅人问题「选项三」后获得「复策之石x1」。在山洞的最右侧可以寻得贵重物品「铜钰硫磺」，并获得造诣「火物之材」。此道具可用于制造火药，解决周都督的火弓箭难题。
在东吴山洞处向西北行军，来到东吴水寨。与周泰甘宁对话得知军中缺箭，问孔明是否愿意为都督解忧，出现选项，选择「亮愿效劳」立下军令状，三日内交付十万支箭。继续与上方太史慈对话，选择备船，明日午时来取。右侧与黄盖对话可休息一晚，第二日离开水寨乘船前往曹营。草船借箭正式开始。
来到曹营不远处，后方有两艘己方船只，左侧船只可花费金钱做部分补给，右侧船只可以存档。曹军水寨有六只战船驻守，从左向右依次为张辽、徐晃、张郃、许褚、于禁、乐进带队。需要操作船只靠近并触发战斗，孔明会提示每次战斗只需击败弓箭手便立即撤退，曹军每只战船的主将首回合都会开启护城计，次回合便会正常攻击，会施放武将计，伤害非常高，利用孔明、鲁肃的水计策伤害，孙尚香机动补刀，便可轻松击杀所有弓箭兵，每次成功击杀并撤退便可获得两万只箭，五次战斗即可完成借箭行动，并获得造诣「草船借箭」。若借箭之时五次战斗击败所有弓箭手之后不选择撤退，全灭所有敌军，借箭成功后会获得特殊造诣「千万支箭」，同时弓箭难题完成。
回到水寨与甘宁对话，周瑜的三道难题全都解决，回到柴桑城大殿与周瑜对话，曹操部下蒋干突然登门拜访，给我们的大都督送来一波温暖，周瑜决议回鄱阳湖水寨与曹军决战，再次加入队伍。出大殿后，与门外的蒋干对话，依次选择「选项一」和「选项二」进入战斗，斩杀蒋干后，前往水寨。
此战只能三人出战。如果选择透露消息并放蒋干回曹，后续与蔡瑁战斗的难度会有所降低，变为正常五人队伍，否则蔡瑁将作为BOSS第六人出现。抵达水寨后周瑜离开队伍，并有要事和孔明商讨，言蔡瑁张允二人乃是大患，请孔明率军击杀此二人，可从甘宁、周泰、太史慈、黄盖四人中选择二人一同前往。
黄盖防御很高，可短暂吸引仇恨;甘宁配合水计爆发充足并且有恢复能力，但依赖武将技「乱水」;太史慈适合6人BOSS战，周泰速度很高，可汲取兵力恢复，酌情选择(此选择会决定第五章最终加入的两位吴国将领，甚至影响第八章麦城剧情的难度)。
此战有东吴大将的助阵，实力大增。需要格外注意张允的「摄魂」，东吴援军等级较高，已习得「离间计」，可使用忌心离间优先限制张允，避免其出手，并尽快击杀，鲁肃的辅助能力十分突出，只要注意队伍的兵力补给，无论蔡瑁这里是5人还是6人，均可顺利击破。江陵城右上方有隐藏旅人，回答「选项一」获得「白心之石x3」，若队伍平均等级不超过24级可获得造诣「高深莫测」。
离开水寨跳转地图一直向东，在东北方向可看到村落，村内探听消息：少年言有渔夫在江东西南的渡口见过凤雏。
在一间屋内可购买到「背水阵印」。前往西南方的渡口，在路牌处见到凤雏，与之一番对话后，再次前往村落寻找。村内屋中与凤雏先生对话，凤雏前往曹营说服曹军铁锁连船。孔明大喜，与鲁肃彻夜长谈，鲁肃离队。
第二日有书信至，子龙从江夏前来接驾军师，约定赶往西南渡口。在东吴的西南渡口，见到赵云后其加入队伍。乘船前，遇到东吴二将徐盛，丁奉所带追兵，击败二将后孔明顺利离去，同时孙尚香离开队伍。
随着孔明的离去，赤壁大战正式打响。周瑜在柴桑城内下令，前往渡口正式与曹操决战。在城内有一个NPC会说“鲁肃大人的使命都完成了吗?”二周目时与之对话后可以去建业城宫殿找鲁肃，之后鲁肃可以永久加入我方队伍。一周目无法完成。出城在柴桑北面渡口乘坐渡船后触发赤壁剧情。赤壁攻掠战开始。
曹军战船分别有左翼2人、右翼3人、中部5人和本船6人，四支队伍组成。东吴军第一次派出两人(周瑜必须在队)，第二次派出三人分别需要击破左右翼曹军，完成突破之后全军汇合攻取中路(队伍恢复为七人)，最后击破曹操本船便可获得赤壁大战的胜利。
曹军最右侧战船处可遇一东吴士兵，与其对话后给予道具「行军帐」，然后在曹操本船的大旗下方调查两次获得道具「玉龙璧」，并完成造诣「水灵碧玉」。船上宝箱内可获得两个天赋「奋力」、「谋抗」。在金色的暴击宝箱中利用军运牌可获得「连环军印」。
曹军战船已经陷入火海，即使周瑜的部队行军也会受到烈火的侵蚀，失去小部分生命值。主要战斗可选择东吴的将领调配参战，周瑜虽然计策与四维还算华丽，但此间一系列战斗均需要以守为主，对方不仅肉盾比较多，而且普攻和将技伤害也很高，利用好控制型计策进行防守反击。
曹军战船有两翼需要突破，周瑜会提示可选择一位将军与其共同突破左翼，编所系统出现后即可选择。来到战船左翼会触发战斗，夏侯惇和曹仁出现，二人伤害很高，会施放武将计，首个回合可选择防御或者忌心控制对方，利用每回合敌军会受到烈焰伤害，防守反击，取胜不难。击败二人后左翼完成突破。在队伍中选择剩余的3名将士，前往战船右翼进行突破。右翼会遇到曹洪、乐进和弓弩手，伤害同样很高，每回合敌军依然会受到烈焰伤害，利用好防御选项，防守反击即可取胜，右翼完成突破。
左右两翼完成突破后周瑜大军再次集结，对曹军主船发动进攻，行至中部位置会触发战斗，贾诩荀彧等人出现阻止了周瑜进军。贾诩、荀彧会针对队伍中低智力武将施放单体计策造成巨额伤害，同时带有「离间计」控制，贾诩的武将技「漆黑」没有伤害，但会造成随机3人普攻命中完全丢失，需要格外注意。做好防守准备，周瑜的「金仙计」配合「防御」选项，其他人也可以配合恢复，每回合结束敌军会受到烈焰伤害，等敌将失去攻击力之后，即可全面反攻。
击败贾诩后可返回本船进行补给和战气恢复，休整完毕后可直接杀奔主船与曹操决一胜负。此战为6人BOSS战斗，曹操等人配置均衡，均有战气值释放武将技，徐晃、张辽、张郃、许褚输出很高，程昱计策伤害高，会针对智力低的武将离间，武将技伤害不高，但会降低士气，曹操有几率放武将技，徐晃开启「巨力」后基本上可直接秒杀，需要注意。曹操会根据我方的阵法针对性的布阵。
东吴军士气高昂战斗初始士气直接达到255点，每回合结束曹军会受到烈焰伤害，周瑜会施放「金仙计」进行全体恢复。但如果阵亡或策略值不足就不会释放了。此战有烈火助阵，利用高昂的士气尽快击杀程昱，重点关注敌将徐晃，开启「巨力」后最好要使用「忌心、离间」相互配合控制住他，防止被秒杀，许褚智力低可优先离间，避免被其击晕，失去主动权。火伤可消耗曹军的整体兵力，高昂的士气带来的巨大伤害提升可迅速击溃曹军的主要战斗力。
赤壁胜利后，曹操脱离战场，百万大军所剩无几，全部逃往乌林。曹操带着剩余的残军慌忙上岸，但孔明早已料到了曹操的行军路线，安排埋伏。在此遇到赵云伏兵，不敌败退。撤至葫芦口，遇到张飞埋伏，再次败退。逃向北面的华容道，遇到关羽伏兵在此，曹军众人请关羽念及旧情，放其生路，关羽不忍，最终选择放行，至此赤壁大战章节告一段落。
