《庆余年》中，长公主李云睿明着扶持太子李承乾，暗中支持二皇子李承泽，都是她的手段，所为的就是不管谁登基，都能在她的掌控之下。
更深层次的原因，就是"我得不到你的宠爱，为世俗所不容。那我就要你知道，我可以主宰天下。"这是长公主李云睿对庆帝的态度，也是为什么支持二皇子而不是太子的关键因素。
李云睿还是十几岁小姑娘的时候，庆国来了一位惊才绝艳的女子叶轻眉。李云睿看着叶轻眉施展抱负，大展拳脚，组建监察院，建内库，全天下做生意，让世人瞩目。这让还是小姑娘的李云睿知道，原来在一个男尊女卑的时代，女子也可以活得这么精彩、这么生动、这么有份量，女人也是可以做大事的。
李云睿作为诚王爷的女儿，本身就天资聪慧，才貌双全。叶轻眉的出现，成为李云睿的人生指路灯。她仰慕叶轻眉，嫉妒叶轻眉，叶轻眉拥有的她都想纳入怀中，包括天天爬太平别院的庆帝。
叶轻眉在生下范闲不久，于太平别院被杀，这为李云睿上位提供了良机。此后十余年间，李云睿在太后、皇后的支持下，将收归皇室所有的内库掌握到自己的手里，培养亲信安插在朝堂内外。为了手中权利不旁落，与还未进入朝堂的林若甫生下私生女林婉儿，一生未婚。
李云睿自小就仰慕哥哥庆帝，在叶轻眉死后，更是有种不可名状的思慕，让她陷入到一种疯狂的状态。可惜，这种情感注定不能被世俗所容，更不可能被庆帝接受。庆帝这个隐忍、腹黑的家伙，连叶轻眉都能被他除掉，还有哪个女人能让他上心。
李云睿这种对庆帝变态的喜欢，发展成了对权势疯狂的追逐。于是，她一方面跟太子李承乾暧昧，让略显懦弱的李承泽被她掌控。另一方面，她又支持二皇子李承泽，配合庆帝让李承泽与李承乾打擂台。
李云睿其实是最了解庆帝的人，她知道庆帝认定的皇位继承人是李承乾，知道李承泽只不过是被庆帝拉出来给李承乾做磨刀石用的。于是她就不想让庆帝得逞，在幕后支持李承泽，扶持李承泽上位。只不过，李云睿的心思，在范闲进入京都之后，慢慢就被扒开了。
范闲进入京都之后，李云睿想保住内库的生意，多次策划谋杀范闲。利用庄墨韩构陷范闲、牛栏山谋杀范闲、鼓动叶流云下江南去警告范闲、遣派燕小乙儿子燕慎独刺杀范闲、利用军方大佬秦业于京都城外狙杀范闲等等，都被范闲一一化解。
范闲自然也不会坐以待毙，一纸广告宣扬李云睿勾结齐国出卖庆国暗谍言冰云、斩断李云睿在内库的代理人崔家明家、在陈萍萍的助力下让庆帝知道李云睿与太子李承乾秽乱宫廷等等。
长公主李云睿眼看手上的筹码越来越少，于是说服三大宗师流云散手叶流云、北齐国师苦荷、东夷城守护神四顾剑出手，让燕小乙、胶州水师配合，于庆帝赴澹州大东山祭祀之际，围杀庆帝。却没想到，大东山四大宗师战，也是庆帝谋划了二十年之久，利用自身做诱饵的杀宗师局，趁此一举去除外患。同时，试探京都里的人心，将京都的不安分因子引出来，去除内忧。
李云睿这个强大的女人，利用庆帝赴大东山祭祀，让太子李承乾、二皇子李承泽以及军方大佬秦业在京都发动叛乱。可惜，这场叛乱注定是不会成功的，因为这场叛乱本身就是庆帝、陈萍萍联手推动的，就是要把内忧外患给一举铲除掉。
京都叛乱失败，李云睿在太平别院收到庆帝一句“朕回来了”，没有自哀，无谓伤心，将林婉儿和大宝放出后，用淬毒匕首自尽而亡。
长公主李云睿，一心以超越叶轻眉为目标，却始终难以企及叶轻眉的高度，正如范闲所说：“您不如她，她让天下人笑，你让天下人哭。”真是：悦目是佳人，绝世而独立。红颜未老恩先断，有情总被无情恼。
