夫子
夫子书院院长，一个传说一样的存在，人间第一强者，人间的守护者。其所达无矩之境为人类修炼可达至高之境，无矩非无距，无矩即无视所有规则，为昊天之下最强者。夫子他总是神龙见首不见尾，常年在大弟子的陪伴下云游四方。作为大唐书院的院长，他同时也是大唐的守护神，其实也是大唐的建立者， 神一般的存在。有天那么高的实力，按照他自己所说他母亲是第三房小妾。已活千年，以一人之力改变人间秩序。一共收了十四名亲传弟子。小师叔（代师收徒）以及其它十三位弟子。因为小师叔的关系，上神殿桃山斩了那满山桃花，并且把观主陈某一棒赶到南海终生不敢踏足陆地。后借剑阁柳白的人间之剑斩断神国之门，把桑桑挡在了人间。登天后，化身为月，跟昊天战斗。宁缺击杀观主陈某，桑桑破碎昊天世界后，以月亮之身阻挡因地球引力吸引而来的天外陨石群，拯救新生地球之众生，并且永世为月，守护众生。一代弟子：（夫子亲传弟子，轲浩然虽称夫子师弟，但实际上是夫子之徒）
柯浩然
书院后山小师叔，千古奇才，16 岁就自创浩然气，然后被夫子关在思过崖三年，悟得将浩然气转换为昊天神辉之法。出山后骑着一头黑驴，就此入世，成为书院天下行走，凭手中一柄青钢剑杀尽世间强者，因莲生杀其爱人，单剑灭魔宗。魔宗山门内，用浩然剑化樊笼将莲生生困其中以报弑爱之仇。后回到书院思过崖，击杀众多挑战者，再然后离开书院闯神殿，被神殿高手围攻，接连突破境界，胜之，因感世间无敌手而挑战昊天战死。
大先生-李慢慢
李慢慢，书院大师兄，在小师叔之后书院中排名第一，这里的第一指的样样第一，不管是琴棋书画还是阵法（除了打架）。一个水瓢跟一本天书从不离手。大师兄虽然 33 岁才到不惑，可是他能两月洞玄，当天下午再破知命。然后三天破五境到达无距。与悬空寺首座交手，顿悟绝技“子曰”（即言出法随）。开杀戒后，一水瓢重伤悬空寺尊者堂首座七枚，一根琴弦败神殿联军，拾夫子短棒秒破天谕神座，与观主周旋，拖延其七天。
二先生-君陌
书院二师兄，一个很骄傲，同时也有骄傲本钱的人。他的象征就是头顶那个高冠。养了一只跟他一样很骄傲的鹅。实力是知命巅峰。他最崇拜的人是小师叔，而他自己也是宁缺最崇拜的人。率师兄弟于青峡力挡包括柳白，道痴，天谕神座，叶苏在内的神殿联军二十余万。兵器为一把“直方大”的铁剑。
败叶苏，伤柳白。君陌在青峡与柳白一战后失去一臂，和七师姐结为夫妻。
后修佛，助悬空寺残暴统治的农奴起义并与大师兄一起抢夺棋盘，后与宁缺配合，用元十三箭将悬空寺讲经首座钉于崖洞内，最终率农奴成功颠覆悬空寺千年残暴统治。
灭神殿一战，率书院全体师兄弟（除大师兄与观主交战未至）设大阵阻挡神殿前的屠夫。
昊天世界破碎后，携七师姐游历世间，只留下其传说。
三先生-余帘
书院三师姐，曾用名林雾，实际上为魔宗最后一位宗主二十三年蝉，修二十三年蝉大成，实力天魔境，魔宗历史上最年轻的宗主，喜欢书院大师兄。她天天坐在旧书楼二层楼的东窗畔，安安静静描着簪花小楷。宁缺与夏侯决战时，在树林中用蝉鸣镇住佛宗天下行走-七念（其时并未现出真身），第一次灭唐战争中留守书院，显示境界，身躯变成小女孩，对战前来偷袭的西陵神殿掌教熊初墨，用二十三年蝉的蝉翼结界挡住昊天，限制了熊初墨的天启境，将其重伤。
长安城一战中使用魔宗血刀将观主（陈某）斩落彩虹，为救大师兄脚踝尽断，击败观主之后离开书院后山，在北方荒原上暗杀神殿和左帐王庭修道高手，后参与“拯救桑桑”活动。
灭神殿一战中，与君陌及书院二层楼众人设阵困住屠夫，在感到大师兄重伤后，利用魔宗功法爆发潜力，一击重伤神殿掌教熊初墨（不杀是为了让叶红鱼报仇），灭杀大唐昊天南门叛徒何明池，千里疾驰赶到大师兄身畔，伴其三日，大师兄伤好后，与其周游新生世间。
在函谷遇一神殿遗老，在其恳求下，代大师兄作道门妙义——《道德经》，后出函谷与大师兄游历世间。
四先生-范悦
书院四师兄，一生精于推测算法，手中的沙盘乃上古神器-河山盘的复刻版。同时精于符道，但不会打架。于青峡一战中用河山盘替君陌挡住知守观观主的虚空一剑。在叶苏受袭时独自前往救援，将沙盘里的沙尽数倾倒，但却不敌隆庆手里的天书沙字卷，未能阻止叶苏被逼自焚。
五先生-宋谦
书院五师兄，棋圣，以棋入道，常常因为下棋入迷而忘记饮食饿瘫，需要小师弟们（先是十二先生陈皮皮，后是主角十三先生宁缺）送饭解救。看出桑桑的天算之姿，传桑桑毕生棋艺，使其顺利通过烂柯三局。
六先生
书院六师兄，铁匠，以打铁入道，铸造功夫天下第一（除大师兄），能够满足宁缺的各种奇思妙想，本身实力洞玄境，对兵器有敏感性，在青峡一战中以铁锤迎战神殿飞剑而不落下风。
七先生-木柚
书院七师姐，以阵入道，阵法大家，喜欢二师兄。因为修道遇到瓶颈，受夫子指点常在湖畔亭子中绣花。主持书院后山阵法，青峡一战中以阵法挡住神殿联军。
八先生
书院八师兄，以棋入道，与五师兄宋谦是棋艺对手，常常因为下棋入迷而忘记饮食饿瘫，需要小师弟们（先是十二先生陈皮皮，后是主角十三先生宁缺）送饭解救。
九先生-北宫未央
书院九师兄，以箫入道，与十先生西门不惑相似，对音乐痴迷，能够与西门不惑共同弹奏“大音无希”，在青峡战中以音律阻挡成千上万神殿联军。
十先生-西门不惑
书院十师兄，以琴入道，与九先生北宫未央相似，对音乐痴迷，能够与北宫未央共同弹奏“大音无希”，在青峡战中以音律阻挡成千上万神殿联军。
十一先生-王持
书院十一师兄，以花草入道，对花草痴迷，能够分辨花草灵魂，对世间花草用处极其了解，是药学大家，为书院各师兄疗伤配药的后勤人员。
十二先生-陈皮皮
书院十二师兄，与唐小棠相爱。道门不出世的天才，世间最年轻的知命境，知守观观主之子，也是叶苏的师弟。心地善良不想与叶苏争观主之位，后因叶红鱼的斥诉而离家出走，来到书院拜在夫子门下。以六科甲上的成绩考入书院。虽是知命境，集道门“天下溪神指”和书院“君子不器意”两大绝学于一身，却不擅打架。
第一次灭唐之战时，破了知守观的法阵而让大师兄轻松来去，在长安拦截自己的父亲，重伤战败，观主战败之后带着被废的观主回到知守观，在路上遇见成了昊天的桑桑，雪山气海被封带回西陵神殿做光明祭的祭品。被唐小棠救出后，一同到临康和叶苏一起传教。
叶苏成圣后，成为新教的传播者和继承者，携唐小棠和叶苏的十三门徒将新教传遍天下。
十三先生-宁缺
穿越者。书院十三先生，书院天下行走。聪明、冷血、无耻，写得一手好字，也练的一身杀人手法。林光远案遗孤，原是将军府门房的儿子，林光远被抄家诛九族时，不甘心被当做少爷的替死鬼而杀掉少爷和管事逃走，逃走途中捡到桑桑和黑伞。在长安城内杀当年参与林光远案的仇人后，重伤逃走途中被朱雀击碎雪山气海，再由黑伞重建，最后借助陈皮皮的通天药丸，终有资格进入修真世界。测试中胜过隆庆而进入书院二层楼，师从颜瑟学符法。在北方荒人南下，书院新一批弟子赴北疆草原历练途中，巧遇大河国墨池苑众人，结识天下三痴的“书痴”莫山山，在魔宗山门被隆庆用桑桑威胁，含怒立下赌约最后一箭废除隆庆修为，随后联手莫山山与入知命的“道痴”叶红鱼激战，开启魔宗山门。进入山门中遇到莲生，临危时领悟小师叔的浩然气从而入魔，成功杀掉莲生，却在最后被莲生传下衣钵。颜瑟战死后接掌惊神阵，并从老师绝学井字符中悟出自己的神符“二字符”。在夏侯归老当天对他进行生死挑战，在桑桑帮助下把他杀死，大仇得报。
听从夫子建议送桑桑去烂柯寺求医，领悟佛门四大手印，在桑桑被认为是冥王之女后，和桑桑一齐进入棋盘开始逃亡。在卫光明的追随者掩护下带着桑桑向北方逃亡，被唐率领的荒人收留，后被夫子所救。和桑桑于热海旁在夫子见证下成亲。夫子和桑桑登天后，回到长安修复惊神阵，与莫山山联手用乂字符阻拦观主，最后宁缺借助惊神阵一刀废了观主。隐约知道桑桑在西陵神殿，于是冒险离开长安赶去确认。破坏了光明祭，在光明神殿中见到昊天（桑桑），在经过长时间相爱相杀后一同离开西陵，带她去看人间。被她骗入佛祖棋盘，用千年时间帮她去除红尘意斩断尘缘，最终无法阻止她离去。与众人试图射杀酒徒。
第二次灭唐之战中，立于长安城头，用元十三箭震慑世间众人，得知桑桑仍在人间后，离开长安，四处诛杀强敌，于极北荒原寻得桑桑，终与其不分彼此，不再分开。后观主（陈某）认为已成人的昊天不再是昊天，无法庇佑众生，维持规则秩序，携七卷天书决定取而代之。为躲避观主追杀，携桑桑往长安奔逃，路遇被观主许诺事成后得以永生的酒徒所拦，在事先由书院所设之局以及朝小树的舍命帮助下击杀酒徒，回到长安。
后观主重创大师兄，来到长安城下，利用七卷天书，将自身与神国规则融合，行换天之事，并要夺取桑桑神格成为新的昊天，生死之际，与桑桑共同引领整个人间的意志写出真正的神符——人字符，开天辟地，彻底击杀知守观观主，并由桑桑破碎昊天世界规则限制，成就今日地球。
最终和桑桑得以修成正果，幸福生活……
